PowerPoint Presentation by 5Zq76Q

VIEWS: 0 PAGES: 71

									             Reaksi Kimia untuk
             Analisis Kualitatif


                           Oleh
                       Purwadi, M.Si

Disampaikan pada matakuliah Kimia Farmasi Analisis I, FMIPA-Farmasi,
                 Bandar Lampung UTB, 2008/2009
     Perubahan / Reaksi Kimia
• Perubahan / reaksi yang akan menghasilkan
  zat / senyawa baru
• Contoh:
  Pembakaran
  CxHy + O2 --> CO2 + H2O + panas
     Ciri Perubahan/reaksi kimia
•   Terbentuknya warna
•   Terbentuknya endapan
•   Terbentuknya panas
•   Terbentuknya bau/gas
•   Ciri lainnya
  Bagaimana ciri perubahan kimia bisa
     digunakan untuk identifikasi?

• Harus spesifik
  artinya hanya mempunyai reaksi atau hasil
  pengamatan yang khas terhadap zat tertentu
  contoh:
  identifikasi borat dengan pembakaran
  menghasilkan warna hijau (warna khas)
Mekanisme pembentukan warna
• Pembentukan senyawa kompleks antara
  molekul organik dengan logam
  contoh:
  identifikasi fenol dengan feri klorida

            OH   +   FeCl3     Fe(O-       )3
Mekanisme pembentukan warna
• Pemasukan gugus pembentuk warna /
  kromofor
• contoh:
  ident metanol dengan pereaksi kromotropat
  akan menghasilkan warna ungu
  Ident senyawa alkaloid dengan ninhidrin
       Uji Asam Amino Secara Ninhidrin




Positif: warna biru sampai biru keunguan
Tugas
1.   Buat reaksi asam-asam amino dengan pereaksi Ninhidrin !
Mekanisme pembentukan warna
• Adanya reaksi reduksi – oksidasi
  Contoh:
  identifikasi raksa dengan kawat tembaga
  dengan adanya pelapisan / pembentukan
  amalgam
Mekanisme pembentukan warna
• Penyerapan cahaya tampak oleh atom netral
  Contoh:
  identifikasi logam dengan pembakaran

 H3BO3 ----> B
       panas
  Mekanisme pembentukan endapan
• Hasil reaksi / produk merupakan senyawa
  dengan kelarutan yang sangat kecil
  contoh ident Clor dengan penambahan perak
  Cl- + Ag+ --> AgCl
  Cl- larut dalam air
  Ag+ larut dalam air
  AgCl tidak larut dalam air, sehingga mengendap
  Mekanisme pembentukan endapan
• Terjadi reaksi kopling, menghasilkan molekul
  ber BM besar dan hidrofobik
  contoh ident anhidrida asam
  Spesifisitas identifikasi dengan
            Reaksi kimia
• Penentuan golongan kimia
  misal: alkohol, aldehid, karboksilat, dll
• Penentuan golongan senyawa aktif
  misal: alkaloid, steroid, flavonoid, terpenoid,
  dll
• Penentuan jenis-jenis atom, misal N, S, O dll
• Penentuan jenis-jenis molekul tertentu:
  formaldehid
         Contoh spesifisitas
• Identifikasi glukosa dengan pereaksi
  Benedict dan Fehling, untuk sampel hasil
  hidrolisis tepung-tepungan ???

 Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk
 yang punya gugus aldehida
          Contoh spesifisitas
• Identifikasi Morfin dengan pereaksi
  Dragendorf ???

  Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk
  yang punya gugus amina
        Contoh spesifisitas
• Identifikasi asam amino glutamat dari
  sampel hasil hidrolisis protein dengan
  pereaksi ninhidrin ???

  Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk
  yang punya gugus amina
     Bagaimana meningkatkan
           spesifisitas
• Metode dilengkapi dengan pemisahan:
  kromatografi atau elektroforesis

 Contoh: Setelah di KLT disemprot dengan pereaksi
 dimaksud
  Identifikasi glutamat secara klt dengan
  penampak bercak ninhidrin: lebih spesifik,
  karena selain warna, ada faktor retardation (Rf)
  karena pemisahan
ANALISIS
KUALITATIF:


Uji Pendahuluan

                  Gugus             Nama Test Klasifikasi
Uji Konstanta
Fisika            Fungsi            secara kimia
Uji Kelarutan
                  alkil halida     perak nitrat (etanolis)
                                   uji natrium iodida
Uji Klasifikasi   alkena           uji bromin
Gugus Fungsi
                                   uji iodin
Sintesis
                                   larutan K-permanganat
Turunan           alkuna           uji bromin
                                   larutan K- permanganat
                                   deteksi Na dari Hidrogen aktif
                  senyawa aromatis azoksibenzen dan Al klorida
                                    kloroform dan Al klorida
                                    asam sulfat pekat
ANALISIS
KUALITATIF:


Uji Pendahuluan
                  anhidrida asam   pembentukan anilida
                                   pembentukan ester (reaksi Schotten-
Uji Konstanta                      Baumann)
Fisika                             uji asam hidroksamat
                                   Hidrolisis
Uji Kelarutan     Asil Halida      pembentukan anilida
                                   ester formation (Schotten-Baumann
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
                                   reaction)
                                   Hidrolisis
Sintesis                           uji asam hidroksamat
Turunan                            perak nitrat (etanolis)
                  Alkohol          asetil klorida
                                   Ceri amonium nitrat
                                   anhidrida Kromat (oksidasi Jones)
                                   HCl / Seng Klorida (Uji Lucas)
                                   Uji iodoform
                                   Deteksi Na dari Hidrogen aktif
ANALISIS
KUALITATIF:

                  Aldehida   larutan Benedict
Uji Pendahuluan              anhidrida kromat (oksidasi Jones)
                             2,4-dinitrofenilhidrazin
Uji Konstanta                larutan Fehling
Fisika
                             pereaksi Fuchsin-aldehida (pereaksi
                             Schiff)
Uji Kelarutan
                             hidroksilamin HCl
                             kompleks penambahan Na bisulfit
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
                             Uji Tollens
                  amida      uji asam hidroksamat
Sintesis
                             Hidrolisis NaOH
Turunan           amina      asetil klorida
                             benzensulfonil klorida (metode
                             Hinsberg)
                             nikel klorida, Karbon disulfida, dan
                             amonium hidroksida
                             nikel klorid dan 5-nitrosalicilaldehida
                             asam nitrat
                             deteksi Na pada hidrogen aktif
ANALISIS
KUALITATIF:


Uji Pendahuluan   asam amino       pembentukan kompleks tembaga
                                   uji ninhidrin
Uji Konstanta                      asam nitrat
Fisika            karbohidrat      asetil klorida
                                   uji Benedict
Uji Kelarutan                      uji boraks
                                   larutan Fehling
Uji Klasifikasi                    osazon
Gugus Fungsi
                                   oksidasi asam periodat
                                   uji Tollen
Sintesis
Turunan           asam karboksilat pembentukan ester (reaksi Schotten-
                                   Baumann)
                                   perak nitrat (etanolis)
                                   uji Na bicarbonat
                  ester            asam hidroiodat (metode olkoksi
                                   Zeisel)
                                   uji asam hidroksamat
ANALISIS
KUALITATIF:


Uji Pendahuluan
                  eter            Uji ferrox
                                  asam hidroiodat (metode alkoksi
                                  Zeisel)
Uji Konstanta
                                  uji iodin
Fisika
                  keton           2,4-dinitrofenilhidrazin
                                  hidroksilamin HCl
Uji Kelarutan
                                  uji iodoform
                                  sodium bisulfite addition complex
Uji Klasifikasi
Gugus Fungsi
                  nitril          uji asam hidroksamat
                                  Hidrolisis NaOH
                  senyawa nitro   Reduksi fero hidrooksida
Sintesis
Turunan                           Pereaksi NaOH
                                  pereaksi Seng dan amonium Klorida
                  fenol           asetil klorida
                                  air bromin
                                  ceri amonium nitrat
                                  pereaksi fer klorida-piridine
                                  Uji Liebermann
                                  Larutan KMnO4
ANALISIS
KUALITATIF:


Uji Pendahuluan


Uji Konstanta
Fisika            sulfonamida        uji penggabungan NaOH
                  asam sulfonat      uji asam hidroksamat
Uji Kelarutan
                  sulfonil klorida   uji asam hidroksamat
Uji Klasifikasi                      perak nitrat (etanolis)
Gugus Fungsi
                                     uji Na iodida
Sintesis
Turunan
   Identifikasi Alkil Halida
Rumus : R – X, dengan X = F, Cl, Br, I


 1. Perak Nitrat etanolis


                                  endapan
 2. Uji Natrium Iodida



                                         Endapan NaCl
                                         atau NaBr
Identifikasi Alkena

  1. Uji bromin




        Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr

 2. Uji iodin




                                    Hilang warna iodin
                                    (coklat)
Identifikasi Alkena


   3. Uji Kalium permanganat




        Hilangnya warna KMnO4 (ungu)
Identifikasi Alkuna

     1. Uji bromine




      Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr

    2. Uji KMnO4
Identifikasi Alkuna
   3. Deteksi Na dari Hidrogen aktif




                                 Terbentuknya gas
                                 hidrogen


      CH3C=CH + Na ---> CH3C=CNa + H2


      CH3C=CCH3 + Na ---> tidak bereaksi
Identifikasi Aromatis
   1. Azoksibenzen dan Al klorid




   2. Uji kloroform dan Al klorid
Compound                   Color
benzene and its homologs   orange to red
aryl halides               orange to red
naphthalene                blue
biphenyl                   purple
phenanthrene               purple
anthracene                 green
Identifikasi Aromatis
   3. Asam sulfat berasap




           Padatan larut, pelepasan panas
Identifikasi Anhidrida asam

  1. Pembentukan Anilida




                           endapan
Identifikasi Anhidrida asam

  2. Uji asam hidroksamat




                              magenta
Identifikasi Anhidrida asam
   3. Hidrolisis




                              Panas dan gas CO2
Identifikasi Asil Halida
   1. Pembentukan ANILIDA




                            endapan
2. Hidrolisis




                Panas dan CO2
3. Uji Asam Hidroksamat




                          Magenta
    4. Uji perak nitrat (etanolis)




Endapan perak karboksilat. Larut dengan asam nitrat encer
Identifikasi Alkohol

 1. Asetil klorida



                         Ada lapisan terpisah ester

2. Ceri amonium nitrat




                            Merah / coklat
3. Anhidrida Kromat (oksidasi Jones)
   4. Uji Lucas




Terbentuk emulsi atau warna awan
   • alkohol tersier => 2 - 3 min.
   •Alkohol sekunder => 5 - 10 min
   •Alkohol primer => tidak bereaksi
 5. Uji Iodoform




Pembentukan padatan iodoform (kuning)
6 Sodium Detection of Active Hydrogen




            Pembentukan gas hidrogen
     Aldehida


       1. Benedict




Endapan tembaga(I) oksida merah, kuning, kuning kehijauan
2. Reaksi dengan 2,4-Dinitrophenylhydrazine




                                     endapan
2. Larutan Fehling




   Endapan tembaga(I) oksida warna merah, kuning,
   atau kuning kehijauan
     3. Pereaksi Fuchsin-Aldehyde (pereaksi Schiff)




           OH
HO    OH

O
     HO    OH




                    Pembentukan larutan violet-purple
4. Uji Hidroksilamin Hidroklorida




   Perubahan warna dari orange ke merah red
5. Kompleks dengan penambahan Na Bisulfit




     Positif: pembentukan endapan
  6. Uji Tolens




Terbentuk cermin perak atau endapan hitam
Amida


 1. Uji asam Hidroksamat




   Terbentuk warna merah sampai violet.
2. Hidrolisis dengan NaOH




1o amida - terbentuk ammonia
2o amida – lakmus berubah biru
3o amida – lakmus berubah biru
     Amina
           1. Pereaksi Asetil klorida


1o amine




2o amine




Amina primer dan sekunder membentuk amida yang mengendap
   2. benzenesulfonyl chloride (Hinsberg's method)




   1o Amine




1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test
2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test
   2o Amine




1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test.
2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
  3o Amine




1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test.
2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive
test.
3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
       Nickel Chloride, Carbon Disulfide, Ammonium
                      Hydroxide Test

                       2o Amine



2o amines- precipitate is a positive test.
             Nickel Chloride and 5-Nitrosalicylaldehyde Test

                           2 o   Amine




1o aliphatic amines- immediate copious precipitate is a positive test.
1o aromatic amines- copious precipitate (after 2 - 3 minutes) is a positive
test.
        Asam Amino

   1. Pembentukan Kompleks Cu




A moderate to deep blue color of a liquid or a dark blue solid
is a positive test.
     2. Ninhidrin




A blue to blue-violet color is given by a-amino acids and constitutes
a positive test. Other colors (yellow, orange, red) are negative.
       Karbohidrat              HO        HO
                                         OH

                              O
                                      HO       OH
         1. Uji Benedict             glucose




Precipitation of copper(I) oxide as a red, yellow, or yellowish-
green solid is a positive test.
  2. Tolens




Formation of silver mirror or black precipitate is a positive test.
     Sulfonamida


        Penggabungan dengan NaOH




A positive test for the presence of a sulfonamide is the evolution
both of ammonia or amine and of sulfur dioxide
 Asam Sulfonat




The magenta color of the ferric hydroxamate complex is a
positive test.
     Identifikasi Senyawa Bahan
         Alam secara kimia
•   alkaloids
•   coumarin
•   flavonoid
•   lignans
•   steroid
•   terpenoid
               Alkaloid
• Senyawa metabolit sekunder
• bahan alam: tanaman, tumbuhan, mikroba
• biasanya aktif secara farmakologi
• Mempunyai atom Nitrogen, umumnya atom
  N merupakan bagian dari cincin
• Alkaloid dari kata alkaline: yaitu basa
  larut air.
• contoh morphine, reserpine dan taxol.
             flavonoid
• Pereaksi FeCl3
• Logam Na
• Logam Mg / HCl
Clarke’s Isolation and Identification of
Drug. 1986. Moffat AC, et al. Pharmeceut.
Press. London

								
To top