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Détermination potentiométrique de l’argent

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Détermination potentiométrique de l’argent Powered By Docstoc
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Application Bulletin
D’intérêt pour:   Contrôle de métaux précieux, traitements de surface, Monnaies                 A 1, 10




           Détermination potentiométrique de l’argent

Résumé
                  Ce bulletin décrit une méthode potentiométrique pour la détermination de l’argent
                  dans l’argent fin, les alliages d’argent et les bains d’électrodéposition de l’argent.
                  Après digestion de l’échantillon avec de l’acide nitrique, le titrage est effectué avec
                  une solution de bromure de potassium utilisant la Titrode Ag recouverte d’une cou-
                  che d’AgBr.


Appareils et accessoires

                  • Titrino SET/MET 702, Titrino DMS 716, Titrino GP 736, Titrino GPD 751 ou Ti-
                    trino DMP 785 ou
                    Titroprocesseur 796 avec Dosino 700 ou Dosimate 685
                  • Agitateur magnétique 2.728.0040
                  • Unité interchangeable 6.3014.223
                  • Titrode Ag 6.0430.100 recouverte d’une couche d’AgBr avec câble d’électrode
                    6.2104.020


Réactifs

                  •   Réactif de titrage: solution de bromure de potassium, c(KBr) = 0,1 mol/L
                  •   Acide nitrique, w(HNO3) = 65%, p.a.
                  •   Colloïde protecteur:
                      solution aqueuse de 0,2% d’alcool polyvinylique, p.ex. Merck no. 114266 (dis-
                      soudre dans de l’eau distillée chaude)


Détermination du titre du réactif de titrage
                  Pour la digestion, travailler sous la hotte!
                  Peser environ 500 mg d’argent fin à 0,02 mg près dans un bécher en verre et les
                  dissoudre dans 20 mL de w(HNO3) = 65%. Chauffer et faire bouillir la solution, afin
                  d’évaporer les oxydes de l’azote. Après refroidissement, diluer à environ 250 mL
                  avec de l’eau distillée et, après addition de 5 mL de colloïde protecteur, titrer avec
                  c(KBr) = 0,1 mol/L (volume de départ: 40 mL).
                                     Application Bulletin                                   No. 61/2 f
Détermination potentiométrique de l’argent                                                      Page 2

               Calcul
               consommation théorique = masse d’échantillon en mg / 10,7868
               titre = consommation théorique / consommation pratique (EP1)


               Le titre est enregistré comme variable commune C30 dans le titreur.


Préparation de l’échantillon

               A) Argent fin et alliages d’argent
               Travailler sous la hotte!
               Une quantité d’échantillon qui contient environ 500 mg d’Ag est pesée à 0,02 mg
               près dans un bécher en verre. Ajouter 20 mL de w(HNO3) = 65% et dissoudre
               l’échantillon, puis chauffer et faire bouillir la solution, afin d’évaporer les oxydes de
               l’azote. Après refroidissement, ajouter environ 250 mL d’eau distillée.


               B) Bains d’électrodéposition de l’argent
               Travailler sous la hotte!
               Selon la teneur en argent attendue, pipetter 1,0 ... 10,0 mL de l’échantillon de bain
               dans un bécher en verre et diluer à environ 50 mL avec de l’eau distillée, puis ajou-
               ter précautionneusement 5 ... 10 mL de w(HNO3) = 65%. Chauffer et réduire la so-
               lution acide à moitié environ. Après refroidissement, compléter à environ 100 mL
               avec de l’eau distillée.


Analyse
               Ajouter 5 mL de colloïde protecteur à la solution d’échantillon et titrer avec c(KBr) =
               0,1 mol/L. Lors de l’analyse d’échantillons de bain, le titrage est effectué sans vo-
               lume de départ. Pour les solutions de digestion d’argent fin ou d’alliages d’argent,
               par contre, utiliser un volume de départ de 40 mL.


Calcul
               1 mL de c(KBr) = 0,1 mol/L correspond à 10,7868 mg Ag

               Analyse d’argent fin/d’alliages d’argent:
               ‰ Ag       = EP1 * C01 * C02 * C30 / C00

               Analyse de bains d’électrodéposition de l’argent:
               g/L Ag = EP1 * C01 * C30 / C00

               EP1    =    consommation du réactif de titrage en mL
               C00    =    masse d’échantillon en mg ou volume d’échantillon en mL
               C01    =    10,7868
               C02    =    1000 (facteur de conversion pour ‰)
               C30    =    titre du réactif de titrage (voir ci-dessus)
                                    Application Bulletin                                No. 61/2 f
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Remarques

               • Afin d’éviter une coagulation du précipité d’AgBr, le colloïde protecteur est ajou-
                 té à la solution d’échantillon. Cette addition permet d’éviter les inclusions et
                 maintient la surface de l’électrode exempte de dépôts.
               • La Titrode Ag est disponible recouverte d’une couche d’AgBr. Si nécessaire, un
                 renouvellement de cette couche peut être réalisée par l’utilisateur lui-même (voir
                 le Bulletin d’application No. 25).
               • La teneur en argent de l’argent fin et des alliages d’argent peut être déterminée
                 avec une précision <1‰ (valeur typique: >0,5‰; nous avons obtenu un écart
                 type relatif de 0,4‰ lors de nos analyses).


Figures
                'pa
               785 DMP Titrino         01102   785.0011
               user                 str
               date 1999-12-10     time 14:06         3
               DET U                    Ag
               parameters
               >titration parameters
                 meas.pt.density           4
                 min.incr.              10.0 µl
                 dos.rate               max. ml/min
                 signal drift             50 mV/min
                 equilibr.time            26 s
                 start V:               abs.
                 start V                  40 ml
                 dos.rate               max. ml/min
                 pause                    20 s
                 meas.input:               1
                 temperature            25.0 °C
               >stop conditions
                 stop V:                abs.
                 stop V                   54 ml
                 stop U                  OFF mV
                 stop EP                   9
                 filling rate           max. ml/min
               >statistics
                 status:                  ON
                 mean               n=     3
                 res.tab:           original
               >evaluation
                 EPC                       5
                 EP recognition:    greatest
                 fix EP1 at U            OFF mV
                 pK/HNP:                 OFF
               >preselections
                 req.ident:              OFF
                 req.smpl size:        value
                 limit smpl size:        OFF
                 activate pulse:         OFF
                         ============

               Fig. 1:   Réglage des paramètres au Titrino DMP 785 pour la détermination de
                         l’argent (avec un volume de départ).
                                           Application Bulletin                                No. 61/2 f
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                'fr
               785 DMP Titrino         01102   785.0011
               user                 str
               date 1999-12-10     time 14:18         3
               card label:785 Lab1
               U(init)           3 mV DET U          Ag
               smpl size     511.9 mg
               EP1          47.322 ml            222 mV
               w(Ag)        997.30 ‰
                           mean( 3)    +/-s         s/%
               w(Ag)        997.70     0.390 ‰     0.04
               stop V reached
                         ============


                                                            Ag

                         350


                         300


                         250
                                                             EP1
                         200
                U [mV]




                         150


                         100


                          50


                           0



                               40.0       42.5       45.0       47.5       50.0       52.5
                                                             V [ml]


               Fig. 2:          Bloc des résultats et courbe de titrage pour la détermination de la teneur
                                en argent de l’argent fin.

				
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posted:9/11/2012
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Description: No. 61/2 f Application Bulletin