Exploration de la surface d'énergie potentielle by malj

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									Exploration de la surface
  d’énergie potentielle
     L’état de transition
                Courbe Énergie = f(coordonnée de réaction)




           État de transition




Substrat


                                Produit
           Courbe Énergie = f(coordonnée de réaction)
           Courbe Gradient = f(coordonnée de réaction)



                État de transition




Substrat


                             Produit
            Courbe Énergie = f(coordonnée de réaction)
           Courbe Gradient = f(coordonnée de réaction)
           Courbe Force = f(coordonnée de réaction)

       État de
    transition




S


                            P
                 ÉTAT de TRANSITION

                 $CONTRL RUNTYP=SADPOINT $END
                 $STATPT OPPTOL=0.0001 HESS=CALC $END
       État de
    transition                       CALC (bas niveau)
                                   ou READ (haut niveau)


                     Énergie = f(x) et Gradient = f(x)
                     peuvent varier beaucoup en fonction
                     du niveau de calcul

                     Force = f(x) varie généralement peu
                     en fonction du niveau de calcul
S
                 SUBSTRAT ou PRODUIT

                 $CONTRL RUNTYP=OPTIMIZE $END
                 $STATPT OPPTOL=0.0001 HESS=GUESS $END
Caractérisation d’une surface d’énergie potentielle

                 Pour tout point indiqué     =0



                                     Maximum global
          Point de Selle

 1 seul       <0                                      Tous les       <0
                           Maximum
Tous les autres > 0          local                               maximum


  Minimum global

                                                        Minimum local


    Minimum local               Tous les      >0

                                           minimum
                   Une procédure
• Construire une géométrie proche de l’état de transition
  (connaissance chimique; d C-H = 1.3-1.5 et d C-C = 2.0-2.4…)
• Calcul de l’état de transition à bas niveau de calcul (AM1, PM3)
  HESS=CALC
• Résultat : géométrie de l’état de transition à ce bas niveau
• Calcul de la matrice hessienne au même niveau de calcul
• Vérifier qu’il n’y a qu’une dérivée négative et qu’elle correspond à la
  réaction désirée
• Calcul de l’état de transition à haut niveau de calcul à partir de la
  géométrie de l’état de transition à bas niveau et sa hessienne au
  même niveau
• Résultat : géométrie de l’état de transition au niveau de calcul élevé
• Calcul de la matrice hessienne au niveau de calcul
• Vérifier qu’il n’y a qu’une dérivé négative et qu’elle correspond à la
  réaction désirée
  Réarrangement

                     Avant AM1




      1.42

AM1
                                 1.43



             3-21G(d)/B3LYP

								
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