??? ???? ?????? ??????? Au2S3 ?????? H2S ????

Document Sample
??? ???? ?????? ??????? Au2S3 ?????? H2S ???? Powered By Docstoc
					    ‫كيمياء غري عضويه‬

         ‫العناصر‬
        ‫االنتقالية‬
      ‫كيم 3131‬   ‫رقم املقرر :‬
    ‫د/جنالء‬
           ‫الردادي‬



‫1‬
                                    ‫مجموعة النحاس‬

        ‫لوحظ أن خصائص النحاس تدل على وجوب وضعه في نهاية السلسله االنتقاليه األولى مع‬
       ‫عنصر الفضه والذهب التي تتميز بالبريق واللمعان المعدني للفلزات ويوضح الجدول التالي‬
                                               ‫الترتيب اإللكتروني لعناصر المجموعه األولى:‬


                    ‫أعداد التأكسد‬            ‫التركيب اإللكتروني‬               ‫العنصر‬
                        ‫‪І,П‬‬                  ‫1‪]A₀ [ 3d10 4s‬‬                    ‫‪Cu‬‬
                        ‫‪І,Ш‬‬                   ‫1‪]Kr[ 4d10 4s‬‬                     ‫‪Ag‬‬
                        ‫‪І,Ш‬‬                ‫1‪]Xe[ 4f14 5d10 6s‬‬                   ‫‪Au‬‬


     ‫يحتوي الغالف الخارجي لذرة كل عنصر من هذه العناصر على إلكترون واحد و18 إلكترون‬
       ‫في الغالف قبل األخير. ولذلك يكون للعناصر مركبات أحاديه التكافؤ ‪ MX‬ومركبات عديدة‬
                              ‫التكافؤ 2‪ MX‬في حالة النحاس والفضة و 3‪ MX‬في حالة الذهب .‬


                                                                  ‫الخواص العامه والفيزيائيه:‬
    ‫تمتلك هذه الفلزات تركيبا بللوريا مكعبا. وتمتلك األكاسيد ‪ Ag2O,Cu2O‬تركيب مكعب محتوي‬
                                         ‫ذرة مركزيه )‪.(gody centered cubic structure‬‬


    ‫ويمكن مالحظة التفاوت في السالبيه الكهربيه والحجم الذري وطاقة التأين ودرجة اإلنصهار في‬
                                                                              ‫الجدول التالي:‬




‫2‬
                            ‫بعض خواص عناصر مجموعه النحاس‬


                    ‫‪Au‬‬              ‫‪Ag‬‬             ‫‪Cu‬‬                   ‫الخاصيه‬
                    ‫118‬            ‫118‬            ‫128‬            ‫نصف قطر الذره)‪(pm‬‬
                    ‫1,2‬             ‫1,8‬            ‫1,8‬              ‫السالبيه الكهربيه‬
                     ‫_‬             ‫188‬             ‫77‬            ‫نصف قطر االيون+‪M‬‬
                    ‫111‬            ‫737‬            ‫117‬         ‫طاقة التأين األول(‪(kJ/mole‬‬
                   ‫1678‬            ‫861‬           ‫3178‬               ‫درجة اإلنصهار‬
                   ‫1,28‬             ‫88‬             ‫38‬               ‫حرارة اإلنصهار‬
                   ‫3,18‬            ‫1,78‬           ‫11,1‬                   ‫الكثافه‬



                                                                       ‫إستخالص النحاس :‬
    ‫يستخلص النحاس من أكاسيده بإختزالها بواسطة الفحم، كما أنه يحضر بكميه أكبر من كبريتاته‬
     ‫التي تحتوي على فلز الحديد، إذ يؤخذ حوالي 712 طنا، ويركز الى حوالي(18-72%نحاس)‬
       ‫تضاف السليكا الى النحاس المركز، ثم يسخن في فرن تحت ضغط منخفض وبدرجه حراره‬
    ‫تصل الى 7718°م وعندما ينصهر ‪ FeS‬يتحول الى األكسيد بشكل أسرع من ‪ Cu2S‬وهكذا .‬
              ‫وبإضافة السليكا التي تكون مع الحديد طبقه، يوضع بأسفلها كبريتيد النحاس والحديد‬
      ‫‪ .FeS,Cu2S‬يوضع السائل بعد ذلك في محلول يحوي السليكا، ويمرر تيار من الهواء خالل‬
    ‫المخلوط، فيعمل على تحويل المتبقي من ‪ FeS‬الى‪ FeO‬الى الفلز. بينما الـ ‪ Cu2S‬يتحول الى‬
                                            ‫‪ Cu2O‬ثم الى فلز النحاس وفق المعادالت التاليه:‬


                             ‫2‪2Cu2S + 3O2 → 2Cu2O + 2SO‬‬

                              ‫2‪2Cu2O + Cu2S → 6Cu + SO‬‬


‫3‬
     ‫تتم تنقية النحاس بالطريقه الكهربيه، وذلك بخلطه مع القطب الموجب ، ثم يفصل النحاس من‬
    ‫محلول التحليل الكهربي المكون من 4‪ CuSO‬على هيئة شريحه نحاس نقيه (القطب السالب).‬
          ‫أما الشوائب والتي تعتبر مصدرا مهما لـ ‪ Ag,Au‬فتتجمع بالقرب من القطب الموجب‬
                                                               ‫(المصعد) على هيئة رواسب.‬


                                                                         ‫إستخالص الفضة :‬
    ‫يتم إستخالص الفضة كناتج ثانوي في مصانع النحاس والرصاص والزنك. عند انتاج النحاس‬
       ‫بطريقة التحليل الكهربائي تتم معاملة المواد المترسبه على القطب السالب بحمض الكبريتيك‬
      ‫)4‪ (H2SO‬الساخن، فتتحل بعض من المعادن المذكوره ثم تسخن مع ماده تساعد على صهر‬
     ‫المعادن مثل ‪ CaO‬اوالسليكا ، للتخلص من المعادن األخرى. ثم يحلل المتبقي تحليال كهربائيا‬
                               ‫في محلول النتريت للحصول على الفضة بصوره نقيه (11%).‬


          ‫تستخدم الفضة في صناعة األفالم وطالء المرايا وإنتاج البطاريات المحتويه على الفضة‬
                                                                   ‫والخارصين والكادميوم .‬


                                                                         ‫إستخالص الذهب :‬
    ‫تم إستخالص الذهب قديما بكميات قليله من سواحل األنهار ، نظرا لكثافة الذهب العاليه، والتي‬
          ‫تساوي(3,18 جم/سم3) مقارنة بكثافة الرمل(1,2 جم/سم3).أما حديثا فيتم إستخالصه من‬
        ‫الصخور التي تحويه بنسبة (12 جزءا بالمليون) إذ يتم تنعيمها بالطحن، ثم يستخلص منها‬
    ‫الذهب بملغمته مع الزئبق ، أو بعالجته بمحلول مخفف من السيانيد. وبعدها يتم ترسيبه بإضافة‬
                                                    ‫مسحوق الزنك إليه.‬
               ‫‪4Au+8NaCN+O2+2H2O→4Na [ Au (CN)2 ]+4NaOH‬‬



                                                         ‫مركبات عناصر المجموعة األولى :‬




‫4‬
                                                                              ‫3-األكاسيد:‬
       ‫يعتبر كل من األكاسيد ‪ Cu2O‬األحمر اللون و ‪ CuO‬األسود اللون مـن أهـم أكاسيد‬
‫النحاس ويمكن الحصول عليهما عند تسخين النحاس في الهواء أو األكسجين . إذ يتكون ‪ CuO‬في‬
       ‫درجات الحراره العاليه وهو يتمتع بدرجة إنصهار عاليه تساوي 7328 درجه مـئويه . كما‬
    ‫نحصل عليه مـن التفكـك الحـراري للـكربونات والهيدروكربونات والنترات ثم يختزل أكسيد‬
       ‫النحاس )‪ (CaO‬بسهوله إلى نـحاس بواسطة الهيدروجين أو أول أكسيد الكربون عند درجة‬
               ‫773°م ويستخدم كعامل مؤكسد في التحليل العنصري الدقيق للكربون والهيدروجين:‬
                                 ‫حراره‬
                                   ‫‪‬‬    ‫‪c‬‬
                           ‫‪CuCO  CuO Cu‬‬
                               ‫3‬
       ‫يؤدي ضعف ميل الفضه والذهب للتفاعل مع اإلكسجين الى تكوين اكاسيد اقل ثباتا من اكاسيد‬
                                                                                  ‫النحاس.‬

                         ‫‪ΟΗ‬‬ ‫‪‬‬      ‫‪S 2 O8 2‬‬
                          ‫‪‬‬
                   ‫‪ΑgΝΟ   Ag O       AgO‬‬
                                           ‫‪‬‬
                       ‫3‬       ‫2‬

‫نحصل على أكسيد الفضه البني ‪ Ag2O‬في محلوله ، بإضافة قلوي ما إلى محلول‬
‫ملح, ‪ AgNO3,AgOH , AgI‬وهو أكسيد لم يتم فصله في الحاله الصلبه . ويختزل أكسيد‬
                        ‫الفضه )‪ (Ag2O‬إلى فضه بتسخينه عند درجة حراره أعلى من 768°م .‬
‫يتكون أكسيد الفضه األسود )‪ (AgO‬عند معالجة ‪ ، Ag2O‬أو أي مركب من مركبات‬
‫الفضه بأيون البيركبريتات )-28‪ (S2O‬وقد أظهرت دراسة المغناطيسيه المضاده لهذا األكسيد أنه‬
‫يتكون من ‪ AgШ , AgП‬يتميأ 3‪ Ag2O‬ليعطي مركبا بنيا ‪ Ag2O3.H2O‬كما أن زياده من الماء‬
                                                      ‫تؤدي إلى تكوين الهيدروكسيد األيوني .‬
                                ‫- ‪OH‬‬              ‫- ‪OH‬‬
                   ‫‪AgNO‬‬        ‫‪  Ag‬‬    ‫- )‪O   Ag(OH‬‬
                           ‫3‬               ‫2‬               ‫2‬

                                                                        ‫2-الهيدروكسيدات‬
    ‫يتم الحصول على راسب أزرق فاتح من هيدروكسيد النحاس 2)‪ ، Cu(OH‬بإضافة القلويات إلى‬
        ‫محلول مائي لأليونات ‪ CuП‬ويذوب هيدروكسيد النحاس في األحماض بنسبة قليله،لكنه كثير‬




‫5‬
‫الذوبان في القلويات المركزه ،فنحصل على محلول أزرق غامق من -2]4)‪ [Cu(OH‬كما يعطي‬
                                     ‫-2]2)‪. [Cu(NH3)4(H2O‬‬        ‫في األمونيا أيونا أزرق من‬
                                                                           ‫1- الكبريتيدات‬
       ‫تكون الكبريتيدات كلها سوداء ذات تركيب ‪ M2S‬أي تكون ثابته مع المعادن في حالة األكسده‬
       ‫األحاديه مثل ‪ Cu2S‬ويمكن الحصول عليها عند تسخين النحاس في بخار أو غاز ‪، H2S‬‬
                               ‫فيتشكل ‪ Cu2S‬على شكل راسب غروي لزج وفق التفاعل التالي:‬


                               ‫‪H S  Cu Δ Cu S‬‬
                                         ‫‪‬‬
                                ‫2‬            ‫2‬

        ‫كما يتشكل في المحلول المائي المركب ‪. CuI CuП (S2)S‬كما نحصل على كبريتيد الذهب‬
        ‫)‪ (Au2S‬من تفاعل ‪ H2S‬مع محلول مـائي ليوديد الذهب )‪ . (AuI‬كما يمكن تحـضير‬
     ‫المـركب 3‪ Au2S‬بإمرار ‪ H2S‬خالل محلول بارد من 3‪ AuCl‬اإليثيري . ويختزل كبريتيد‬
                                        ‫الذهب 3‪ Au2S‬بسهوله إلى المعدن بإضافة الماء إليه .‬


                                                                              ‫4-الهاليدات‬
    ‫وجد أن الذهب هو العنصر الوحيد من هذه المجموعه الذي يستطيع أن يكون خماسي الهاليد . أما‬
‫النحاس فهو الوحيد الذي يعطي ثنائي الهاليد بإستثناء 2‪ . AgF‬هذا وقد تمت جدولة هذه الهاليدات‬
                                                                         ‫في الجدول التالي.‬


    ‫ويكون المـركب فلوريد الذهب الخمـاسي (5‪ (AuF‬غير مسـتقر ، وهو على شـكل مركـب‬
    ‫متضاعف(بوليمر) دايا مغناطيسي أحمر غامق نحصل عليه من تسخين ]6‪ [AuF‬مع ]2‪ [O‬تحت‬
                         ‫ضغط منخفض ، ثم تقطير الناتج على قطعه من الذهب كما في المعادله:‬


               ‫‪Au  O  3F Δ O AuF  AuF  O  1 F‬‬
                            ‫‪‬‬
                            ‫‪‬‬
                     ‫2‬    ‫2‬    ‫2‬   ‫6‬     ‫5‬   ‫2 2 2‬




‫6‬
                                                      ‫هاليدات عناصر المجموعه األولى‬


         ‫حالة األكسده‬     ‫الفلوريدات‬       ‫كلوريدات‬          ‫برميدات‬           ‫يوديدات‬
             ‫3+‬             ‫3‪AuF‬‬            ‫3‪AuCl‬‬            ‫3‪AuBr‬‬               ‫---‬
             ‫2+‬             ‫3‪CuF‬‬            ‫3‪CuCl‬‬            ‫3‪CuBr‬‬
             ‫1+‬               ‫---‬           ‫3‪CuCl‬‬            ‫‪CuBr‬‬                ‫---‬
                             ‫‪AgF‬‬            ‫‪AgCl‬‬             ‫‪AgBr‬‬               ‫‪CuI‬‬
                              ‫---‬           ‫‪AuCl‬‬               ‫---‬              ‫‪AgI‬‬
                                                                                ‫‪AuI‬‬


‫وتتواجد هاليدات الذهب الثالثي في صورة متبلمرة ثنائية الذره مثل الكلوريد 6‪ Au2Cl‬والبروميد‬
‫6‪ Au2Br‬الذي يذوب في حمض ‪ HCl‬وينتج األيون -]4‪ [AuCl‬والذي يتفاعل مع غاز الفلور لينتج‬
                                                                        ‫ثالث فلوريد الذهب .‬


                                                               ‫5- هاليدات النحاس األحادي‬
‫يتم تحضير مركبات النحاس األحادي من النوع ‪ CuI , CuBr , CuCl‬بسهوله ،إذ‬
‫يحضر كلوريد النحاس ‪ CuCl‬من إختزال محلول النحاس الثنائي في حمض هيدروكلوريك مع فلز‬
‫النحاس ، أو ثاني أكسي د الكبريت ويخفف المحلول الناتج بكميه كبيره من الماء فيترسب كلوريد‬
‫النحاس األحادي ‪ .CuCl‬ويترسب يوديد النحاس األحادي عند إضافة أيونات اليوديد الى محاليل‬
                                                                       ‫أمالح النحاس الثنائيه:‬
                          ‫‪2Cu   4I-  2CuI  I‬‬
                                                ‫2‬
          ‫وعند إضافة حمض ‪ HCl‬مركز على كلوريد النحاس األحادي يتكون األيونات التاليه:‬


                      ‫-34‪CuCi2 , CuCl32- , CuCl‬‬
‫أما فلوريد الفضه األحادي ‪ AgF‬فيتكون من إذابة أكسيد الفضه )‪ (Ag2O‬في محلول حمض‬
‫الهيدروفلوريك، وبتخفيف المحلول تترسب بلورات فلوريد الفضه ‪ AgF‬أما هاليدات الفضه‬

‫7‬
‫األخرى فيمكن الحصول عليها من إضافة محلول الهاليد المناسبه ‪ X‬إلى محلول نترات الفضه‬
‫3‪ AgNO‬أو أي مركب للفضه األحاديه . تتميز هاليدات الفضه بحساسيتها للضوء ،لذلك تستخدم‬
                                                                ‫في التصوير الفوتوغرافي .‬


‫وللذهب مركبات هالوجينيه أحاديه مثل ‪ AuCl , AuBr‬وهي تتشكل من تسخين هاليدات الذهب‬
‫الثالثيه إلى حوالي 718 درجه مئويه. أما ‪ AuI‬فيتشكل من تسخين الذهب واليود في درجة حراره‬
                                     ‫عاليه. وتتفكك هذه الهاليدات جميعها وتعطى الفلز الحر .‬



                                                               ‫حالة األكسده الثالثيه للذهب‬
‫تعتبر حالة األكسده الثالثيه للذهب أفضل حالة أكسده إذ يشبه أيون الذهب الثالثي أيون‬
‫البالتين الثنائي )‪ (PtШ‬في تركيبه اإللكتروني ويتم الحصول على أيون الذهب الثالثي بإذابة‬
‫المركب 6‪ Au2Cl‬بحمض ‪ HCl‬المركز وبعد تبخير ‪ HCl‬نحصل على المركب‬
                               ‫‪ HAuCl4.4H2O‬وبذلك نحصل على األيون -]4‪. [AuCl‬‬


                                                                         ‫3- أكاسيد الذهب‬
‫يعتبر األكسيد 3‪ Au2O‬هو األكسيد الوحيد المعروف كذلك يمـكن الحصول على‬
‫بإضافة قاعده ما إلى -4‪ AuCl‬وهو عباره عن مركب بني يتحلل‬        ‫المركـب ‪Au2O3. n H2O‬‬
                                                         ‫بالتسـخين إلى ‪. H2O , O2 , Au‬‬


                                                                        ‫2- هاليدات الذهب‬
‫يتم تحضير فلوريد الذهب الثالثي بفلورة 6‪ Au2Cl‬في درجة 773°م وهو مركب يتفكك‬
‫إلى معدن الذهب في درجة 771°م أما الكلوريد والروميد فإنهما يكونان بلورات حمراء نحصل‬
‫عليها من التفاعل المباشر بين الهالوجين و الذهب . ويعتبر أيون الكلوريد المعقد-]4‪ [AuCl‬من‬
                                       ‫العوامل المؤكسده القويه حيث يختزل إلى فلز الذهب .‬




‫8‬
                                                                ‫حالة األكسده الثنائيه للنحاس‬
                                                                     ‫3- هاليدات النحاس‬
‫يعتير فلوريد النحاس الثنائي )2‪ (CuF‬من المواد الصلبه المتميهة ، أما الكلويد فيكون ذا‬
‫لون أصفر والبروميد ذا لون أسود أما اليوديد فال يمكن تحضيره بسبب إختزال+2‪ Cu‬بأيونات‬
                                                                                    ‫اليوديد .‬


                                                                   ‫2- هيدروكسيد النحاس‬
‫نحصل على هيدروكسيد النحاس الثنائي ]2)‪ [Cu(OH‬األزرق من إضافة محلول‬
‫هيدروكسيد الفلز القاعدي على محلول النحاس الثنائي المائي وبتركه جانبا ، يزرق لونه أكثر حتى‬
               ‫يصبح اللون أسود بالدرجه73° بسبب فقده لجزيئات الماء وتحوله إلى أكسيد نحاس.‬


    ‫يسلك هيدروكسيد النحاس المركز سـلوك المركبات المتردده معطـيا محاليل زرقـاء غامـقـه‬
    ‫مـن هيـدروكسـيدات النحـاسـات (‪ )П‬وفي األمـونيا يتـكون األيـون األزرق الغـامـق‬
                                                                ‫])‪. [Cu(NH3)4(H2O‬‬
                                                                                         ‫+2‬




                                                                         ‫1- نترات النحاس‬
     ‫توجد نترات النحاس الالمائيه ]2)3‪ [Cu(NO‬على شكل معقد إذ ترتـبط أيونات النحاس‬
     ‫بشبكه ال نهائيه من أيونات النترات ويمكن أن تتسامى نترات النحاس تحت ضغط منخفض دون‬
         ‫أن تتفكك وفي جزيئات 2)3‪ Cu(NO‬في الحاله الغازيه يكون لذرات النحاس أعداد تناسقيه‬
                               ‫رباعيه مع ذرات األكسجين في مجموعة النترات الثنائيه المخلب .‬



                                                                        ‫4- كبريتات النحاس‬
         ‫تحتوي كبريتات النحاس الثنائيه على خمسة جزيئات ماء )‪ (CuSO4.5H2O‬حيث‬
           ‫ير تبط فيها النحاس مع أربعة جزيئات من الماء في مستو وتكتمل رباعيات الزوايا بذرتي‬



‫9‬
        ‫أكسجين من أيونات الكبريتات . أما جزئ الماء الخامس فيتوسط المجموعه بواسطة الرابطه‬
                                                                             ‫الهيدروجينيه.‬


     ‫تكون كبريتات النحاس الالمائيه 4‪ CuSO‬بيضاء اللون وتنتج من تسخين كبريتات النحاس‬
      ‫المائيه . أما بلورات المركب ‪ CuSO4.4NH3.H2O‬األزرق فيمكن الحصول عليه من تشبع‬
                  ‫محلول الكبريتات باألمونيا المركزه . ويكون للمركب شكل هرمي مربع القاعده.‬


     ‫تستخدم كبريتات النحاس عالجا لحماية محاصيل البطاطس من اآلفات الزراعيه وفي تنقية‬
       ‫المياه وفي تحضير معظم مركبات النحاس . ويتفاعل مركب البيوريت ]2)2‪[HN(CONH‬‬
                ‫في محلول قلوي مع كبريتات النحاس ، ليعطي مركبا بنفسجيا )‪ (Violet‬كما يلي:‬




‫ويستخدم هذا التفاعل إلختيار وجود البيوريت المحتوي على رابطة ببتيد . فإضافة ماده غير‬
‫معروفه إلى محلول هيدروكسيد الصوديوم المركز مع قليل من كبريتات النحاس يكشف لنا وجود‬
             ‫البروتين أو أي مركب آخر يحوي رابطه ببتيديه ، وذلك عند ظهور اللون البنفسجي .‬


                                                                     ‫حالة األكسده األحاديه‬
                                                                         ‫النحاس األحادي:‬
 ‫يتحول النحاس األحادي في المحلول المائي إلى نحاس ثنائي بسبب عدم اإلستقرار كما يلي :‬


                             ‫‪2Cu   Cu 2   Cu‬‬




‫01‬
                  ‫ا‬
‫وقد أوضحت الدراسات وجود األيونات الثنائيه واألحاديه للنحاس مع ً ]∏‪ [CuI],[Cu‬ويمكن‬
‫تثبيت حالة أكسدة النحاس األحاديه بإدخاله في مركبات قليله اإلنحالل أو معقدات شكل رباعي‬
‫األوجه مثل ,+]2)‪ [Cu(py)4]+,[Cu(CN)4]3-,[Cu(L-L‬وكما في ]2)‪ K[Cu(CN‬التي تكون‬
‫في الحاله الصلبه ذات شكل مثلث مستو مثل -]2)‪ [Cu(CN‬الذي يكون على شكل سلسله متضاعفه‬
                                                                             ‫(متبلمره).‬
‫ومن أهم متراكبات النحاس األحادي المتبلمره المتراكب 4]3‪ [CuXPR‬حيث ‪ X‬هاليد‬
‫والمتراكب المتبلمر اليحتوي رابطه فلزيه ‪ M-M‬بين ذرتي النحاس . كما توجد متراكبات تحتوي‬
‫على مجموعه مركبتو مثل -2]6)‪ [Cu4(SPh‬ومتراكبات تحتوي على فوسفيت مثل‬
                                                             ‫-4]4)‪. [Cu4OCl6(OPPh‬‬


                                                                       ‫الفضه األحاديه:‬
‫تعتبر درجة أكسدة الفضه األحاديه (+8)أكثر درجات أكسدة الفضه إستقرارا , حيث تكون‬
‫الفضه أمالحا مع معظم األيونات السالبه , وذلك لميل أيون الفضه األحادي )‪ (AgI‬لإلرتباط‬
‫باألكسجين ، ومعظم هذه األمالح ال تذوب في الماء وتتكون في المحلول المائي األيونات‬
                                                                       ‫+]2)‪.[Ag(H2O‬‬
‫يعتبر عدد التناسق السائد للفضه األحاديه هو2 في حين يكون عدد تناسق النحاس 1 وتكون‬
                                                              ‫ا‬
‫الفضه األحاديه عددً من المعقدات الخطيه مع مرتبطات تحوي ذرات مانحه مثل ‪ S,P,N‬ويعود‬
             ‫ذوبان مركبات كلوريد الفضه )‪ (AgCl‬إلى تشكيل األيون المعقد +]2)3‪. [Ag(NH‬‬



‫يتشكل األيون المتضاعف (المتبلمر) -]2)‪ [M(CN‬عند معالجة الفلز بواسطة السانيد (حيث‬
‫تشير ‪ M‬إلى كل من الذهب والفضه ) إذ يشكل سيانيد الفضه )‪ (AgCN‬مبلمرا خطيا بالشكل‬
             ‫ا‬
‫)→‪ (Ag−C≡N→Ag−C≡N‬أما في حالة المركب ‪ AgSCN‬فال يكون خطي ً بسبب التهجين‬
‫3‪ SP‬الذي يجبر المركب على أخذ الشكل المتعرج . وألنها التستطيع تكوين معقدات مستويه فإنها‬
‫تكون معقدات ذات شكل رباعي الوجوه المنتظم ، كما في األيون المعقد من النوع +]2)‪[Ag(L-L‬‬
                                    ‫. حيث ‪ L-L‬تشير إلى مرتبطات متعادله غير مشحونه .‬



‫11‬
                                                                         ‫الذهب األحادي :‬
‫يمكن الحصول على متراكب الذهب األحادي ذو الشكل الخطي عندما يختزل الفوسفين 3‪PR‬‬
                                                     ‫أيون الذهب الثالثي في وجود ايثانول .‬
                             ‫‪PR /ETOH‬‬
                   ‫]) ‪[AuCl ]  [AuCl(PR‬‬
                               ‫3‬    ‫‪‬‬
                        ‫4‬                    ‫3‬
‫ويمكن كذلك الحصول على كلوريد الذهب األحادي ‪ AuCl‬من تسخين المركب 6‪ Au2Cl‬الى‬
                                                                           ‫درجة 768°م.‬


                                         ‫المركبات العضو معدنيه لعناصر مجموعة النحاس:‬
‫يمكن الحصول على مركبات النحاس األليفاتيه واألروماتيه بتأثير ‪ LiR‬أو كاشف جرينيارد‬
                                                     ‫في هاليدات النحاس األحادي كما يلي :‬
                        ‫‪CuX  LiR  CuR  LiX‬‬

                        ‫‪CuX  RMgX  CUR  MGX‬‬
                                                              ‫2‬
         ‫حيث يكون المركب ‪ CuMe‬متضاعفا (مبلمر) صلبا ينفجر عند تركه ليجف في الهواء.‬


                                 ‫ا‬              ‫ا‬
‫أما المركب ‪ CuPh‬أبيض ومتبلمرً وأكثر استقرارً ، ولكنه يتأثر بالهواء والرطوبه .‬
‫تكون مركبات الفضه األلكيليه واألروماتيه غير مستقره حراريا ، ويتم تحضيرها بمعاملة‬
                                          ‫3‪ AgNO‬مع رباعي األريل واألكيل للرصاص:‬
                           ‫‪Ag++R4Pb → R4Pb+ + Rag‬‬
      ‫أما الذهب فإنه يشبه البالتين في تكوينه لعدد من روابط سيجما ‪ ،σ‬ويتفاعل مع كاشف‬
                            ‫جرينيارد ليعطي مركبا صلبا عديم اللون من ‪ R2AuX‬كما يلي :‬
                   ‫2‪AuBr3 + 2 RMgBr → R2AuBr + 2 MgBr‬‬
 ‫اليذوب هذا الناتج في الماء ولكنه يذوب في المذيبات العضويه وهو عباره عن مركب ثنائي الذره‬
                                           ‫المعدنيه إذ يشكل أيون الهالوجين جسرا كما يلي :‬




‫21‬
                                  ‫مجموعة الخارصين‬



          ‫تشتمل هذه المجموعه على عنصر الخارصين والكادميوم والزئبق ونمتلك ذراتها الترتيب‬
        ‫المكتمل في الجدول التالي حيث يحتوي المدار االخيره على‬                 ‫اإللكتروني 2‪(n+1)s‬‬
     ‫إلكترونين مثل الترتيب اإللكتروني في المجموعة الثانيه ‪ IIA‬من المجموعات الرئيسية ولذلك‬
     ‫مكتمل . وهي فلزات أقل‬          ‫تعتبر عناصر غير إنتقالية وغير ملونة ومحتوية على غالف‬
         ‫صالبة وأقل درجة إنصهار من عناصر مجموعه النحاس ولها قدرة على تكوين متراكبات‬
      ‫وتكون أيونات‬           ‫التحتوي روباط باى بين الفلز والمرافق بسبب انخفاض طاقة الغالف‬
                                  ‫ذات خصائص مترددة‬      ‫الخارصين +2‪ Zn‬والكادميوم +2‪Cd‬‬
                        ‫اعداد التأكسد‬        ‫التركيب اإللكتروني‬                 ‫العنصر‬
                             ‫‪ll‬‬                           ‫2‪4s‬‬                    ‫‪Zn‬‬
                             ‫‪ll‬‬                          ‫2‪5s‬‬                     ‫‪Cd‬‬
                            ‫‪l ,ll‬‬                           ‫2‪6s‬‬                  ‫‪Hƍ‬‬


          ‫ويضم الجدول التالي بعض خصائص عناصر مجموعة الخارصين ونالحظ اإلختالف في‬
         ‫السالبية الكهربيه من الكادميوم والزئبق ونالحظ كذلك األختالف في الحجم الذري وطاقات‬
                                                           ‫التأين ودرجة االنصهار والكثافة .‬

                        ‫بعض خواص عناصر مجموعة الخارصين‬

                             ‫‪Hg‬‬         ‫‪Cd‬‬      ‫‪Zn‬‬            ‫الخاصية‬
                          ‫9.1‬        ‫7.1‬       ‫6.1‬        ‫السالبية الكهربية‬
                          ‫151‬         ‫151‬      ‫431‬       ‫نصف قطر الذرة‬
                          ‫201‬          ‫59‬      ‫47‬        ‫نصف قطر األيون‬
                         ‫7001‬       ‫5.678‬      ‫1.609‬
                                                         ‫طاقة التأين األولى‬
                         ‫9.83-‬      ‫8.023‬     ‫4.914‬
                                                          ‫درجة اإلنصهار‬




‫31‬
                                                           ‫استخالص معدن الخارصين‬


     ‫يتم االستخالص من المركبات الكبريتيه بطريقتين حسب تركيز الخارصين في الخام حيث يتم‬
     ‫الترسيب أو الصهر والحرق ويستخدم غاز ثاني اكسيد الكبريت الناتج في الصناعه حمض‬
     ‫الكبريتيك وينتج أكسيد الخارصين الذي يعامل بحمض الكبريتيك المخفف ثم التحليل الكهربي‬
     ‫محلول كبريتات الخارصين على مهبط مصنوع من االلومنيوم للحصول على الخارصين النقي‬
                            ‫. وتوجد طريقه أخرى وهي إختزال اكسيد الخارصين بالفحم كما يلي‬
                                       ‫‪ZnO+C‬‬                 ‫‪Zn+CO‬‬
      ‫ومن أهم إستخدامات الخارصين تكوين كبقة على سطوح إلنتاج معدن مجلفن يقاوم الصدأ وتتم‬
              ‫عملية تكوين هذه الطبقة بعدة طرق مثل غمس المعادن في مصهور الزنك أو بطريقة‬
     ‫الكتروليتيه أو الرش بالزنك السائل أو تسخين المعدن مع مسحوق الخارصين أو بطالئه بدهان‬
        ‫يحتوي على مسحوق الخارصين كما أنه كبيرة من معدن الخارصين تستخدم في الصناعة..‬
       ‫البطاريات الجافة ،إذا أن الخارصين والكربون هما العنصران الشائعان لصنع هذه البطاريات‬


                                                   ‫الكيمياء الفراغيه لأليونات‬


        ‫لحجم أيون الكاديوم تأثير يجعل لأليون عدد تناسيق 6 أكبر من أيون الخارصين بينما‬
      ‫يتبلور أكسيد الخارصين ‪ Zno‬في شبكة بلورية يكون فيها األيون +2‪Zn‬محاطا بأربعة أيونات‬
          ‫من األكسيد في شكل رباعي أوجه منتظم أما أكسيد الكاديوم ‪ Cdo‬فيوجد على هيئة ملح‬
     ‫صخرى بينما يتبلور كلوريد الخارصين 2‪ Znc‬في شكل رباعي األوجة المنتظم . وأما كلوريد‬
                          ‫الكادميوم فإن له شكل ثماني األوجه وعدد تناسق كما في الجدول التالي:‬
                                          ‫أمثله‬                    ‫الشكل‬        ‫عدد التناسق‬
                               ‫2 )‪ZnR2 Hƍ (CN‬‬                   ‫خطي‬                ‫2‬

                                  ‫-3‪Hƍ X‬‬                     ‫مثلث مستوي‬            ‫3‬
                                ‫-2 ]4 )‪[Zn(CN‬‬                ‫رباعي األوجه‬          ‫4‬
                               ‫+2 ]4 )3‪[Cd(NH‬‬                ‫مربع مستوي‬            ‫4‬




‫41‬
                        ‫+2 ]3 )‪[Zn(NH3) 6] 2+ [Hƍ (en‬‬         ‫ثماني األوجه‬                ‫6‬


                               ‫-2 ]4 )2‪[Hƍ (NO‬‬                  ‫منشور‬                     ‫8‬




                                                                             ‫مركبات الخارصين‬
     ‫8_أكسيد الخارصين:يتشكل أكسيد الخارصين ‪ ZnO‬من تسخين معدن الخارصين أو نترات‬
                                                      ‫الخارصين أو كربوناته حراريا كما يلي:‬
                              ‫2‪Zn+½O‬‬                    ‫‪ZnO‬‬
                          ‫2 )3‪Zn(NO‬‬               ‫2‪ZnO+2NO2+½O‬‬
                          ‫2 )3‪Zn(CO‬‬               ‫2‪ZnO+2CO2+½O‬‬

                                                              ‫2_هيدروكسيد الخارصين‬


      ‫يحضر هيدروكسيد الخارصين ]2 )‪ ] Zn(OH‬بإضافة كمية مكافئة من محلول هيدروكسيد‬
                                                     ‫الصوديوم إلى أحد أمالح الخارصين كمايلي:‬
                         ‫‪ZnCl 2+ 2NaOH‬‬               ‫‪Zn(OH) 2 + 2NaCl‬‬
             ‫وهيدروكسيد الخارصين مركب جيالتيني أبيض قليل الذوبان في الماء إذ تبلغ ذوبانيته‬
                                                                             ‫وفق المعادله التالية:‬
                                            ‫=‬                       ‫×2.1=‬
      ‫يمكن تجفيف هيدروكسيد الزنك عند الدرجة 11 مئوية كما يذوب بسهولة بسب خاصية التردد‬
     ‫في زيادة من القواعد القلوية ليعطى أيون الزنكات ذات التركيب )‪[Zn(OH) 4 ] -1 [Zn(OH‬‬
      ‫إذا كانت درجة حموضة المحلول )‪ (PH‬عالية وعند إضافة 3‪ NH‬إلى محلول‬                 ‫3‬   ‫1-]‪H2 O‬‬
               ‫هيدروكسيد الزنك ]2 )‪ [Zn(OH‬يتكون األيون المعقد الموجب +2 ] 4 )3‪[Zn(NH‬‬




‫51‬
                                                               ‫3_كبريتيد الخارصين ‪ZnS‬‬

     ‫يعتبر كبريتيتد الخارصين )‪ (ZnS‬المصدر األساسي لمعدن الخارصين، وهو بللورات عديمة‬
                                                                   ‫الذوبان في الماء ويشتكل في‬
                  ‫درجة الحرارة العالية إذ تشكل ذرة الزنك رباعى سطوح مع أربع ذرات كبريت‬
      ‫درجة الحرارة العالية إذ تشكل ذرة الزنك رباعى سطوح مع أربع ذرات كبريت )‪ (S‬في حين‬
                                                                                    ‫ترتبط كل‬


         ‫ذرة كبريت بدورها مع أربع ذرات الزنك (‪ )Zn‬مكونه بذلك رباعي سطوح أيضا.ويكون‬
           ‫كبريتيد الزنك (‪ )ZnS‬النقى أبيض ونحصل عليه من تفاعل كبريتات الزنك مع كبريتيد‬
                                                                                     ‫الباريوم:‬
                        ‫‪ZnSO4+BaS‬‬               ‫4‪ZnS+BaSO‬‬
      ‫ويذوب كبريتيد الزنك (‪ )ZnS‬في األحمآض معطيا غاز كبريتيد الهيدروجين (‪ )H2S‬في حين‬
      ‫يكون تفاعل احتراق هذا الكبريتيد قليل الفعاليه.لذا يستخدام في دهانات لعب األطفال. فهو أقل‬
                                                                          ‫ضررا عند استنشاقه.‬
                                                                       ‫1- هاليدات الخارصين:‬

                                                   ‫يوجد للخارصين اربعة‬
                                                    ‫هاليدات كلها بيضاء:‬

                                                           ‫2‪ZnF2,ZnCl2,ZnBr2,ZnI‬‬
     ‫حيث تسود الرابطة االيونية في مركب فلوريد الخارصين 2 ‪ ZnF‬أكثر من هاليدات العناصر‬
            ‫األخرى. ويمكن الحصول على كلوريد الخارصين من تأثير حمض ‪ HCl‬على فلز‬
     ‫الخارصين أو اكسيده أوكربوناته وبعد تبخير المحلول يظهر سائل ثقيل يترسب منه كلوريد‬
                                                           ‫الخارصين المائي ‪.ZnCl2.H2O‬‬
       ‫وأما الملح الالمائى فيتم تحضيره من تأثير غاز الكلور على فلز الخارصين أو أكسيده عند‬
                                                                      ‫درجه 007 كما يلي:‬




‫61‬
         ‫والطريقة األخرى تعتبر كلوريد الزنك هي أمرار غاز كلوريد الهيدروجين على معدن‬
     ‫الزنك أو تبخير محلول كلوريد الزنك األحادي في تيار من غاز كلوريد الهيدروجين (‪)HCl‬‬
                                                     ‫أما اذا بخر محلول كلوريد الزنك حتى‬
                 ‫الجفاف بمعزل عن غاز كلوريد الهيدروجين يتكون هيدروكسى كلوريد الزنك‬
                                                                       ‫]‪.[ Zn(OH)Cl‬‬
         ‫وكلوريد الزنك الالمائى مادة بيضاء سهلة التميع,لها ميل شديد المتصاص بخار الماء,‬
         ‫وبالتالي فانها تستخدم كعامل أمتصاص لبخار الماء ومادة حافزه في الكيمياء العضوية.‬
                                ‫وتوجد االشارة الى أنها أكثر هاليدات الزنك ماصة للرطوبه.‬

                                                             ‫األمالح األكسيجينية:‬

                                                                          ‫1- خالت الزنك‬
             ‫نحصل على خالت الزنك من تقطير الخالت تحت ضغط منخفض مع معدن الزنك‬
      ‫6 )3‪ ,Zn4O(OCOCH‬وتأخذ الشكل البللورى لخالت البريليوم وهي تتميه بسهولة بالماء.‬
                                                                         ‫2- كربونات الزنك‬
      ‫تتشكل كربونات الزنك من اضافه محلول بيكربونات الصوديوم الى أحد محاليل أمالح الزنك,‬
       ‫وهي عبارة عن مسحوق أبيض عديمة الذوبان في الماء, وتفقد ثاني أكسيد الكربون بالتسخين‬
                                                                 ‫الخفيف لتعطي أكسيد الزنك.‬
                               ‫2‪ZnCO‬‬               ‫2‪ZnO+CO‬‬
                                                                         ‫استخالص الكادميوم‬
            ‫يوجد الكادميوم في الصخور المحتويه على مركبات الخارصين ويتم فصله بالتقطير أو‬
                                                              ‫الترسيب من محلول الكبرتيات:‬

                        ‫4‪Zn(vapour)+CdSO‬‬                 ‫‪ZnSO4+Cd‬‬
        ‫يذوب الكادميوم ويتفاعل مع األحماض وال يتفاعل مع القواعد. ويتفاعل مع األكسجين لينتج‬
                                           ‫أكسيد الكادميوم ويستخدم الكادميوم في طالء المعادن‬
        ‫ويصهر لتكوين سبائك مع بعض المعادن ويستخدم في صناعة قضبان التحكم في المفاعالت‬
                        ‫النووية . بسبب قدرته على إمتصاص النيوترونات الناتجة في المفاعالت‬



‫71‬
                                                            ‫مركبات الكادميوم‬



                                                           ‫8_األكاسيد والهيدروكسيدات‬



      ‫يتكون أكسيد الكادميوم )‪ (CdO‬عند تسخين معدن الكادميوم في الهواء أو من تفكك كربوناته‬
     ‫)3‪ (CdCO‬أو نتراته 2 )3‪ Cd(NO‬وبخار أكسيد الكادميوم سام جدا ومتعدد األلوان وتتدرج‬
       ‫ألوانه بين األخضر والبني فاألسود وهذه األلوان ناتجة عن اختالف شبكته البلورية والتتفكك‬
                                                       ‫هذه األكسيد في درجات الحرارة العالية.‬
           ‫يترسب هيدروكسيد الكادميوم من المحاليل بإضافة القواعد إليها وتتصف هيدروكسيدات‬
     ‫مجموعة الزنك بذوبانيتها الضعيفة، إذ يبلغ حاصل ذوبان هيدروكسيد الكادميوم ]2 )‪[Cd(OH‬‬
        ‫، لكنه يذوب في األحماض المخففة كما أنه قليل الذوبان في المحاليل القلوية ويعتبر‬
                          ‫هيدروكسيد الكادميوم قاعدة أقوى من هيدروكسيد الزنك ]2 )‪.[Zn(OH‬‬


                                                                         ‫2_الهاليدات‬


     ‫يشكل الكادميوم مع جميع الهاليدات أمالح هاليدات وفلوريد الكادميوم مركب ذو روابط أنيونية‬
        ‫2‪، Cdf‬لذلك درجتى إنصهار وغليان عاليتين، كما أن هاليدات مجموعة الزنك التتأين كليا‬
            ‫وبالتالي فهى إلكتروليتات ضعيفة. يعطى الكادميوم مع حمض ‪ HCl‬كلوريد الكادميوم‬
     ‫)2‪ (CdCl‬الذي من المفروض أن يتفكك الى أيونات +2‪ Cd‬وأيونات -‪ 2 Cl‬لكن هذه األيونات‬
          ‫سرعان ماترتبط مع جزيئات كلوريد كادميوم جديدة غير متأينة، لتعطى معقدا رباعيا هو‬
                                                                    ‫كلوريد الكادميوم المزدوج.‬
                        ‫‪Cd+2HCl‬‬                     ‫2‪CdCl2+H‬‬
                         ‫+2‪CdCl2+2Cl-+Cd‬‬               ‫]4‪Cd[CdCl‬‬




‫81‬
                                                                     ‫3_نترات الكادميوم‬


           ‫يتم تحضير نترات الكادميوم من إذابة فلز الكادميوم في حمض النيتريك فتتكون نترات‬
                                             ‫الكادميوم المائية]‪:[Cd(NO3) 2 . 4H2O‬‬
                                      ‫3‪Cd+2HNO‬‬        ‫2‪Cd(NO3) 2 . 4H2O+H‬‬



                                                                ‫1_ كبريتات الكادميوم‬

       ‫توجد كبريتات الكادميوم في بعض المناجم، كما يمكن تحضيرها من تسخين أكسيد الكادميوم‬
         ‫‪)Ca‬‬    ‫والكبريت أوبإضافة ‪ H2S‬إلى محلول حمض ضعيف أليونات الكادميوم الثنائى (‬
               ‫+2‬

                         ‫يتكون عند إذابة معدن الكادميوم في حمض الكبريتيك المركب التالي‬
                                  ‫‪CdSO4 2 3 2H2O‬‬
                     ‫4‪Cd+H2SO‬‬           ‫, 4‪Cd SO‬‬         ‫2‪H2O+H‬‬

                                                          ‫ملح مائي‬



                                                              ‫1_سيانيد الكادميوم:‬

     ‫يتفاعل أيون الكادميوم الثنائى مع محلول سيانيد البوتاسيوم )‪(KCN‬فنحصل على راسب أبيض‬
        ‫من سيانيد الكادميوم ]2 )‪، [Cd(CN‬الذي يذوب في زيادة من‪ KCN‬مكونا معقدا بوتاسيا‬
                                                           ‫رباعيا هو رابع سيانيد الكادميوم‬
                                                                          ‫]4 )‪K2 [Cd(CN‬‬
                    ‫‪Cd(CN) 2+2KCN‬‬                      ‫]4 )‪K2 [Cd(CN‬‬
                                                            ‫إستخالص الزئبق واستخداماته:‬
        ‫يوجد الز ئبق في صورة كبريتيد ويستخلص بعد قطع الصخور وطحنها وتركيزها ثم يؤدى‬
     ‫التسخين إلى ‪ 600OC‬إلى تحول الزئبق إلى بخار أحادى الذرة يتكثف إلى سائل الزئبق . كما‬
           ‫يمكن إستخالصه من تسخين مسحوق الصخور مع مسحوق الحديد طبقا للمعادله التالية:‬
                                   ‫‪H g S+Fe‬‬          ‫‪H g +Fes‬‬




‫91‬
          ‫وبعد تمرير الهواء خالل هذا المخلوط تتحول المعادن الموجودة مثل ‪ Cu,FePb,Zn‬الى‬
       ‫إكسيد ،إذ يمكن التخلص منها بسهولة ، ثم ينقى سائل الزئبق بالتقطير تحت ضغط منخفض .‬
                  ‫ويجب حفظه في إناء مغلق جيدا ألنه سام جدا ومتطاير حتى في محاليل األمالح.‬


                                                     ‫للزئبق استخدامات كثيرة تلخيصها فيما يلي :‬
                                           ‫8_في مقاييس الضغط واألجهزة العلمية مثل الترمومتر‬
                                                             ‫2_في مصابيح بخار الزئبق التجارية‬
                                                            ‫3_مملغم المعادن في الكيمياء الكهربية‬
                                                                      ‫1_في أجهزة البوالروجرافيا‬
                                                                          ‫مركبات الزئبق األحادى‬
     ‫تحتوى أمالح الزئبق األحادى على أيون موجب ثنائى )+22‪ (H g‬تحتوى على ذرتي زئبق +‪H g‬‬
          ‫وقد تم التأكد من ذلك بأدلة التجريبية تشير إلى أن هذا األيون ثنائى الذرة منها:‬   ‫+‪H g‬‬
        ‫8_ باستخدام خلية كهربية ذات قسمين بينهما حاجز مسامى يوضع في أحدهما محلول نترات‬
      ‫زئبق أحادى بتركيز500.0 وفي القسم الثانى محلول نترات زئبق أحادى بتركيز أكبر 50.0‬
             ‫ثم قياس القوة الدافعة الكهربية وتساوى ‪ 0.029V‬وعند التعويض في معادلة نرنست:‬
                                                    ‫‪log‬‬



                                            ‫2= ‪n‬‬
                      ‫وهي شحنة أيون الزئبق أحادى التكافؤ وبذلك فإن األيون يكون ثنائى الذرة‬
                                                                                     ‫+22‪Hg‬‬
          ‫2_رقم أن أيون الزئبق األحادى يحتوى الترتيب اإللكترونى 1‪ 5d1O4S‬ويحتوي إلكترون‬
        ‫منفرد إال أن مركبات الزئبق األحادى دايا مغناطسية في الحالة الصلبة والمحلول مما يجعلنا‬
                                                                               ‫نستبعد الرمز +‪Hg‬‬
                         ‫3_أكدت قياسات األشعة السينية وجود روابط في النظام ‪Cl-Hg-Hg-Cl‬‬
       ‫1_ التوصيلة الكهربية المقاسة ألمالح الزئبق األحادى تناظر التوصيلية الكهربية لإللكتروليت‬
                                                              ‫المحتوى على كاتيونات ثنائية +2‪M‬‬
                                                                          ‫مركبات الزئبق الثنائى:‬

‫02‬
                                                                  ‫8_أكسيد الزئبق الثنائى)‪(Hgo‬‬
       ‫يتكون أكسيد الزئبق الثنائى )‪(Hgo‬على هيئة راسب أصفر ، عندما تضاف قاعدة ما )‪(OH‬‬
              ‫إلى نترات الزئبق )‪ [Hg(NO‬على البارد رواسب أحمر عند إضافة محلول ساخن من‬
            ‫3 ‪ Na2C O‬إلى محلول نترات الزئبق، كما إنه يحضر بتسخين نترات الزئبقوز والزئبقيك‬


     ‫أو يتفاعل مباشر بين األكسجين والزئبق في درجة 713_773‪O‬م ويصبح أحمر بلوريا بتسخينه‬
       ‫القاعدي ويختلف المركبان األحمر واألصفر في كيفية توزيع ذرات األكسجين‬           ‫في محلول‬
               ‫بين ذرات الزئبق، ويتفاعل األحمر مع حمض المخفف ويعطى كبريتات الزئبق:‬
                                 ‫‪HSO4+HgO‬‬             ‫4‪HgSO‬‬
       ‫22‬
            ‫ويذوب أكسيد الزئبق في الماء أما الهيدروكسيدات فهى ضعيفة الذوبان في الماء حيث أن‬
                                                                            ‫-01×8.1=‪K2p‬‬
                                                                            ‫2_كبريتيد الزئبق‬
            ‫يمكن تحضير كبريتيد الزئبق ‪ HgS‬من إضافة محلول كلوريد الزئبق 2‪ HgCl‬إلى محلول‬
                                    ‫‪ H2S‬فنحصل على مركب أسود يترسب من المحلول المائي‬
                              ‫‪HgCl2+H2S‬‬             ‫‪HgS+2HCl‬‬
      ‫ومن الصعب تحضير أكسيد الزئبقوز حيث يتأكسد أحد األيونين إلى زئبق ثنائى ويختزل ألخر‬
                                                                         ‫إلى الفلز الحر كمايلي:‬
                            ‫-‪Hg22++2OH‬‬                ‫‪HgO+Hg+H2O‬‬
                                                                              ‫3_هاليدات الزئبق‬
         ‫يتم الحصول على فلوريد الزئبق (2‪ (Hg2F‬بمعالجة 3‪ Hg2CO‬بمحلول مائى من حمض‬
             ‫هيدروفلوريك )‪ (HF‬وهو مركب يتميه إلى أكسيد الزئيق األسود ،الذي يعتبر مزيجا من‬
     ‫‪ Hg,HgO‬وهو ملح أيوني ناتج عن حمض ضعيف وقاعدة ضعيفة،ولدى مقارنة فلوريد الزئبق‬
             ‫والهاليدات األخرى للزئبق نجد أن تلك الهاليدات التذوب في الماء ،لذا يمكن ترسيبها من‬
                                                                         ‫المحلول المائي للمركب‬
       ‫2 )3‪. Hg2 (NO‬وذلك بإضافة أيونات الهاليد المناظرة -‪. X‬أما كلوريد الزئبق فيتم تحضيرة‬
                                                          ‫بالتفاعل المباشر بين الكلور والزئبق:‬
                                     ‫2‪Hg+Cl‬‬             ‫2‪HgCl‬‬



‫12‬
          ‫وتحاط ذرة الزئببق في المركب )2‪ (HgBr‬بروميد الزئبق بست ذرات ‪ Br‬مكونة شبكة‬
          ‫بللورية تكون فيها ذرتان بروم أقرب إلى ذرة الزئبق من األربع ذرات األخري. بينما في‬
                                                 ‫4‪ Hgl‬يكون الشكل رباعي األوجة.‬        ‫-2‬
                                                                                           ‫المركب‬
       ‫‪ . Hg+HgX‬ويعتبر يوديد الزئبقوز أكثرها قابلية للتفكك كما‬   ‫2‬   ‫وتتفكك هاليدات الزئبقوز إلى‬
                                                                                            ‫يلي :‬
                                    ‫2‪Hg2l‬‬          ‫‪Hgl2+Hg‬‬
                                                                      ‫1_أمالح الزئبق األكسجينية‬
                               ‫تعتبر أمالح النترات والكبريتات والبير الكلورات من األمالح التي‬
     ‫تتأين وتتميه مكونة هيدروكسيد الزئبق الذي يعتبر قاعدة ضعيفة لذلك البد من تحميض المحاليل‬
         ‫لتبقى ثابتة دون تميؤ. ويتم تحضير نترات الزئبق بإذابة الزئبق في حمض النيتريك المركز‬
                                                                                ‫الساخن كما يلي:‬
                             ‫3‪Hg+HNO‬‬              ‫2‪Hg (NO3) 2+H‬‬
                                                                         ‫متراكبات الزئبق الثنائي‬
                            ‫يعطي أيون الزئبق الثنائي متراكبات تناسقية متعددة وتكون للمتراكبات‬
     ‫2)‪ Hg (CN‬شكل خطي وللمتراكبات الرباعية ]2 )3‪ [HgCl2 (OASPh‬شكل مربع مستوي.‬
     ‫كما أن المتراكبات سداسية اإلرتباط مثل +2]3 )‪ [Hg (en‬يكون لها شكل ثماني األوجة المنتظم‬
                                                             ‫. والمتراكبات ثمانية اإلرتباط مثل‬
                                     ‫تكون ذات شكل منشور مربع القاعدة.‬          ‫-2]4 )2‪[Hg (NO‬‬




‫22‬

				
DOCUMENT INFO
Shared By:
Categories:
Tags:
Stats:
views:156
posted:4/28/2012
language:
pages:22